广东公安科技总第104期生物检材中常见氨基酯类农药GC/MS定性检验方法

2011 年第 3 期 广东公安科技 总第 104 期生物检材中常见氨基甲酸酯类农药 GC/MS 定性检验方法伍海亮1严 明2裴茂清3张 亮3（1． 云浮市公安局刑警支队 ，广东 云浮 527300；2．茂名市公安局刑警支队 ，广东 茂名 525000；3． 广东省公安厅刑事技术中心 ，广东 广州 510050）摘 要 建立了生物检材中速灭威 、灭多威 、呋喃丹等氨基甲酸酯类农药的溶剂提取和 GC/MS 的定性检验方法 ；应用氯仿对在血液检材中的速灭威 、灭多威 、呋喃丹进行提取 ，空白标准添加作为质量控制 ，GC/MS 定性检验 ，得出中毒案件中速灭威 、灭多威 、呋喃丹农药 GC/MS 检验条件 ，血液中三种农药的检出限均低于 1μg /mL，为实际案件中这类农药的定性分析提供了方法和依据 。关键词 生物检材 气质联用 氨基甲酸酯1 前言氨基甲酸酯 （carbamate） 是一类具有 －NH （CO） O －官能团的有机化合物的统称 ，它们是氨基甲酸 （NH 2COOH） 的酯类 。 由于氨基甲酸中氮原子连接着一个羧基 ，所以也可被看作是一个碳酸的单酯 单 酰 胺 。 因 此，氨基甲酸酯也可以有 N 位取代的烷基或芳基 。

氨基甲酸酯主要用途是农药 ， 特别是杀虫剂 ，如：速灭威 、 呋喃丹 、灭多威等 。 有些氨基甲酸酯也被用于人类药物 ，如乙酰胆碱酯酶抑制剂新斯的明及利凡斯的明 。氨基甲酸酯是农药中毒的重要原因 ， 也是毒物检验中的重要目标物质 。氨基甲酸酯类的毒理机制与有机磷酸酯类相似 ，都是抑制乙酰胆碱酯酶和羧酸酯酶的活性 ，造成乙酰胆碱和羧酸酯的积累 ， 进而影响正常的神经传导而导致中毒 。 但氨基甲酸酯对乙酰胆碱酯酶的抑制是可逆的 ， 所以与不可逆抑制乙酰胆 碱 酯 酶 的 有 机 磷 类 相 比， 其 毒 性 比要小 。氨基甲酸酯类农药常用的定性检测方法有免疫分析法 、 气相色谱法等 ，本文从生物检材中毒物分析中的实际需要出发 ，提出一种生物检材中氨基甲酸酯类农药的溶剂提取和 GC/MS 定性检验方法 。2 实验部分2. 1 仪器与试剂2. 1. 1 仪器与条件Varian 450GC/320MS 气 相 色 谱 /质 谱 联用仪DB －5MS （30m * 0. 25mm * 0．25μm）弹性石英毛细柱 ；柱温 ：60℃ （3min ） 10℃ /min 280℃（5min ）； 进 样 口 温 度 280℃， 传 输 线 温度 280℃；载气 ：He，恒流 1mL /min ；离子源 ：EI，质量扫描范围 40 ～450amu，扫描方式 scan，分流进样 ， 分流比 10∶1，进样量 1μL。

2. 1. 2 试剂灭多威 、速灭威 、呋喃丹等农药对照品购于公安部物证鉴定中心 ； 氯仿 、 甲醇均为分析纯 。2. 2 试验方法2. 2. 1 溶液配制分别配制 20μg/mL 灭多威 、速灭威 、呋喃丹甲 醇 标 准 工 作 液 和 三 种 农 药 浓 度 均 为20μg/mL 混合标准工作液 。·61·伍海亮等 ：生物检材中常见氨基甲酸酯类农药 GC/MS 定性检验方法 2011 （3）2. 2. 2 样品处理取空白血样 2mL， 添加灭多威 、速灭威 、呋喃丹至浓度均为 1μg/mL ， 混匀 ，用 4mL 氯仿超声震荡 10min，涡旋 2min ，离心 ，取出有机相 ；再加入 4mL 氯仿并重复上述操作 ， 合并两次提取液 ，常温氮气吹干 ，100μL 甲醇定溶备检 。另一份作空白血样 ，同上平行操作 。2. 2. 3 GC/MS 分析分别以 20μg/mL 灭多威 、速灭威 、 呋喃丹标准溶液和标准添加提取液 、空白血样提取液进行 GC/MS 分析 ，通过库检索和标准溶液保留时间对样品中药物进行定性分析 。结果如图 1．20μg/mL 灭多威 TIC 和质谱图 20μg /mL 呋喃丹 TIC 和质谱图20μg/mL 速灭威 TIC 和质谱图 血液浓度均 1μg/mL 灭多威 、速灭威 、呋喃丹氯仿提取液 TIC 图图 1 生物检材中 灭多威 、速灭威 、呋喃丹 GC/MS 分析图·71·伍海亮等 ：生物检材中常见氨基甲酸酯类农药 GC/MS 定性检验方法 2011 （3）3 结果与讨论3. 1 由图 1 可见 ，应用文中所述色谱条件，能很好地将生物检材中灭多威 、速灭威 、呋喃丹三种氨基甲酸酯类农药进行分离 ， 结合相应对照品和质谱图 ， 能够满足常见氨基甲酸酯类农药的定性分析要求 。

3. 2 血液中添加 1μg/mL 的灭多威 、 速灭威 、 呋喃丹对照品 ， 经氯仿提取后 ， 进行GC/MS 定性分析 ， 三种农药均有较好的色谱峰，信噪比均大于 20∶1。3. 3 综合上述结果可知 ，采用本文提出的液液萃取 /GC /MS 法能用于生物检材中氨基甲酸酯类农药的定性检验 ，该方法血液中灭多威 、速灭威 、呋喃丹三种常见氨基甲酸酯农药检出限均低于 1μg/mL， 能够满足实际办案需求 。4 案例应用2011 年 3 月 24 日，广东省某市伍某某饭后出现呕吐头痛 、 四肢无力和口吐白沫等症状，随后死亡 。解剖提取其胃内容物约 100毫升 ，要求对常见农药进行检验送检 。检材应用上述提取方法提取 、 气质 联 用 检 验 后，检出氨基甲酸酯类农药呋喃丹成分 ，胃内容物提取液的气质联用分析图如图 2．图 2 伍某某胃内容物提取液的 GC/MS 图参考文献［1］张新威 ．毒品和毒物检验 ．北京 ：中国人民公安大学出版社 ，2003 ．［2］农业部农药检定所 ．新编农药手册 ．北京 ：农业出版社 ，1995 ．［3］李宏森 ，黄克建 ．有机农药及中间体质谱手册．北京 ：化学工业出版社 ．·81·

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