第一部分:研究生考试题选
1.多项选择题
1、与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物的化合物是强致癌物,是()。 【武汉大学2020年研究】
A.伯胺
B.仲胺
C.叔胺
D.一切都会好起来的
【分析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。 叔胺的N上没有H,不能与亚硝酸反应。
主要获取()。 【武汉大学2021研究】
【解答】C查看解答
【分析】季铵碱的霍夫曼降解主要消除酸性强、位阻小的β-H,得到取代基最少的烯烃。
3 丙酮、甲醛、二甲胺在中性或微酸性条件下缩合,主要产物是()。 [武汉大学2002年研究]
【解答】C查看解答
【分析】含有活性α-H的丙酮同时与甲醛和二甲胺反应,丙酮中的一个活性α-H被二甲胺甲基取代。
4下列化合物发生硝化反应的速度顺序为()。 【华中科技大学2021年研究】
A、(3)>(4)>(2)>(1)
B. (3)>(2)>(4)>(1)
C。 (4)>(2)>(3)>(1)
D. (4)>(3)>(1)>(2)
【解答】A查看解答
【分析】给电子基团的给电子能力越强,苯环上的硝化反应越快; 吸电子基团的吸电子能力越强,硝化反应越慢。
5 下列化合物中最基本的是? ()[上海大学2021年研究]
【答案】D查看答案
【分析】考虑空间位阻:(D)中,由于二甲氨基体积较大,与邻甲基存在较大的空间位阻,使得氨基氮上的孤对电子不共轭与苯环相连,所以氨基氮上的电子云密度较大,(D)是最基本的。
6. 甘菊环如果发生亲电取代反应,最容易发生在哪些位置? ()[上海大学2021年研究]
A. 1、2、3 位数字
B. 第 1 位和第 3 位数字
C。 第五名和第七名
D. 4、6 和 8 位
【答案】B查看答案
【分析】甘菊环的五元环带负电,易受亲电试剂攻击。 因此,亲电反应发生在五元环中。 同时,当1和3位发生亲电反应时,活性中间体碳正离子更加稳定。
7 下列化合物中芳香族的是( )。 【华中科技大学2020年研究】
[答案]B、C 查看答案
【分析】(B)项分子中有6个π电子,符合休克尔定律; (C)项中的七元环带有1个单位的正电荷,五元环带有1个单位的负电荷,因此七元环和五元环中的π电子数环为6,且在同一平面上,符合休克尔法则。
8 下列化合物中芳香族的是( )。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
【解答】A查看解答
【分析】(A)中有10个π电子,符合休克尔定律。
9下列化合物的正确名称是()。 【华中科技大学2020年研究】
对甲苯磺酰胺
B. N-甲基对甲苯磺酰胺
C.对甲苯甲基苯磺酰胺
D.甲氨基对甲苯磺酰胺
【答案】B查看答案
【分析】该取代基含有磺酰胺基,应以苯磺酰胺为主体命名。
10 当苯甲醚在邻位进行硝化反应时,对共振杂化贡献最大的中间体的限制结构是()。 [天津大学2000; 大连理工大学2021]
【解答】C查看解答
[分析] (C)中的正电荷位于与甲氧基连接的碳原子上。 甲氧基的给电子作用分散了正电荷。 因此,该极限结构比其他三种极限结构相对稳定,对于共振杂化更为有效。 个人的贡献是最大的。
11 下列化合物分别与HCN反应,()的活性最大。 【大连理工大学2021年研究】
【答案】B查看答案
【分析】羰基碳的缺电子程度越高,其亲电性越强,越容易发生亲核加成反应。 Cl是吸电子基团,可降低羰基碳的电子云密度。
12 下列化合物中,芳环上亲核取代反应速率最快的化合物是()。 【南京大学2021研究】
【解答】C查看解答
【分析】与氯原子相连的碳原子带的正电荷越多,亲核取代反应越快。 硝基是吸电子基团,降低苯环上邻位和对位的电子云密度,增加正电荷,因此(C)亲核反应速率最快。
13 反应
主要产品是()。 【武汉大学2021研究】
(D) (A)、(B) 等效
(E) (A)、(C) 等效
【答案】B查看答案
【分析】氯原子是邻位和对位基团。 由于生成(A)时的空间位阻较大,因此主要产物是(B)。
14. 当使用下列物种作为离去基团时,最可能离开的是()。 【大连理工大学2021年研究】
【解答】A查看解答
【分析】硝基是吸电子基团,分散负电荷,因此(A)最稳定,作为离去基团最容易离去。
15 下列化合物中最基本的化合物是()。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
【解答】A查看解答
【分析】苯酚的碱性与酚羟基上氧的孤对电子有关。 氧原子上的电子云密度越大,碱性越强。 氰基和溴原子都是吸电子基团,可以降低氧原子上的电子云密度。
16 下列化合物中,酸性最强的是()。 【天津大学2021研究】
【答案】D查看答案
【分析】硝基是吸电子基团,降低邻、对位电子云密度,增加酚羟基的酸性。 硝基越多,酸性越强。
17 下列重氮离子发生偶联反应,() 的活性最大。 【大连理工大学2014年研究】
【解答】A查看解答
【分析】重氮离子的偶联反应是作为亲电试剂的重氮离子与苯酚、芳香叔胺等活性芳香化合物在芳香环上发生的亲电取代反应。 A项中的吸电子硝基作用增加了重氮离子的亲电性,增加了偶联反应的活性。
18 下列各化合物与重氮盐之间的偶联反应是()。 【武汉大学2020年研究】
【解答】C查看解答
【分析】重氮盐阳离子可作为亲电试剂,与苯酚、芳香叔胺等活性芳香化合物在芳环上进行亲电取代反应,生成偶氮化合物。 B项中,二甲氨基尺寸较大,与邻位的两个甲基有较大的空间位阻,使氨基氮不与苯环共轭,不增加苯环的活性。氨基。
19 下列化合物中,()在水中的碱性最强。 【大连理工大学2021年研究】
【答案】B查看答案
【分析】吡啶的碱性比吡咯强得多,但比脂肪胺弱得多。 碱性顺序为:脂肪胺>吡啶>苯胺>吡咯。
20 比较下列化合物的硝化反应速率。 最快的是(),最慢的是()。 【云南大学2021研究】
【答案】A;C查看答案
【分析】硝化反应是亲电取代反应。 环上电子云密度越大,越容易发生亲电取代反应。 电子云密度顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶。
21 下列化合物中,芳香性最强的是()。 【华中科技大学2021年研究】
【解答】A查看解答
【分析】硫的电负性和半径与碳比较接近,因此噻吩的芳香性最好。
22 (多选) 下列化合物中,既溶于酸又溶于碱的化合物是()。 【华中科技大学2020年研究】
【答案】AC 查看答案
【分析】A项分子中同时含有碱性吡啶环和酸性羧基; C项为嘌呤,五元环中亚胺基上的氢呈酸性,双键氮上有孤电子,呈碱性。
23 (多选)下列化合物中芳香族的是( )。 【大连理工大学2003年研究】
【解答】AE查看答案
【分析】(A)中环内π电子数为2,(E)中两个氮原子和两个碳原子各提供1个P电子,氧原子提供2个P电子,形成一个大π纽带。 π电子数为6,符合希蒂克尔规则,为芳香族。
24 下列化合物中,()不能形成苷。 【大连理工大学2021年研究】
A.D-葡萄糖
B、麦芽糖
C.蔗糖
【解答】C查看解答
【分析】单糖与苯肼反应时,开链结构的羰基反应生成苯腙。 单糖苯腙可与两分子苯腙继续反应,生成含有两个苯腙基团的化合物。 糖与过量苯肼反应生成的衍生物称为糖类。 蔗糖中没有糖苷羟基,在水溶液中不能成为开链结构,因此蔗糖不能转化为糖。
25α-D-(+)-吡哆醇的哈沃斯式为()。 【大连理工大学2021年研究】
【解答】A查看解答
【分析】如果糖苷羟基与最大手性碳原子上的CH2OH在同一侧(己醛糖为碳5),则为β型,如果在相反侧,则为β型α-形式。
26 不能将醛糖氧化成醛糖酸的是()。 【武汉大学2021研究】
A.稀硝酸
B. 费林试剂
C。 本尼迪克特试剂
D.溴水溶液
【解答】A查看解答
【分析】班尼迪克试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制而成。 斐林试剂、本尼迪克特试剂、溴水溶液均能将醛糖氧化成醛糖酸,而稀硝酸能将醛糖上的醛基和伯醇氧化成羧基,并将醛糖氧化成二糖二酸。
27 下列化合物具有还原性的是( )。 【云南大学2021研究】
【答案】D查看答案
【分析】D项化合物具有糖苷羟基,具有还原性。
28 (多选)下列糖中,还原性二糖是( )。 【华中科技大学2021年研究】
A.纤维素
B、蔗糖
C.麦芽糖
D、果糖
E. (+)-纤维二糖
F. (+)-乳糖
【解答】CEF 查看解答
【分析】纤维素是多糖,果糖是非还原性单糖,蔗糖是非还原性二糖,纤维二糖、麦芽糖、乳糖是还原性二糖。
29 (多选)下列化合物中,不是还原糖的是( )。 【武汉大学2021研究】
果糖
B、葡萄糖
C.蔗糖
D.麦芽糖
【答案】AC 查看答案
【分析】果糖是非还原性单糖,葡萄糖是还原性单糖,蔗糖是非还原性二糖,麦芽糖是还原性二糖。
30 下列氨基酸的等电点中,pH 值最大的是()。 【云南大学2021研究】
A.丙氨酸
B、谷氨酸
C、天门冬氨酸
D.赖氨酸
【答案】D查看答案
【分析】丙氨酸是中性氨基酸; 谷氨酸是α-氨基戊二酸,天冬氨酸是α-氨基琥珀酸,它们都是酸性氨基酸; 赖氨酸是2,6-二氨基酸己酸是碱性氨基酸; 中性氨基酸的等电点为4.0~7.0,酸性氨基酸的等电点小于4.0,碱性氨基酸的等电点大于7.0。
31 谷氨酸在等电点条件下主要以()形式存在。 【大连理工大学2021年研究】
【答案】B查看答案
【分析】在等电点,氨基酸以两性离子的形式存在。
32 氨基酸溶液在电场作用下不迁移。 此时溶液的pH值称为()。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
A.共晶点
B.中性点
C.流点
D、等电点
【答案】D查看答案
【分析】氨基酸在等电点以两性离子形式存在,因此在电场作用下不发生迁移。
33 青霉素属于 I() 类。 【中山大学2021年研究】
A.二胎衍生品
B、蛋白质
C、类固醇
D.磷脂
【解答】C查看解答
【分析】这是由青霉素的结构决定的。
342,3-丁二醇与()反应得到CH3CHO。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
【答案】D查看答案
【分析】一分子邻二醇与一分子HIO4反应生成两分子酮或醛。
35 要实现以下转换,应选择()。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
【答案】D查看答案
【分析】新制备的MnO2可以将α,β-不饱和伯醇和仲醇氧化成α,β-不饱和醛或酮,而碳碳不饱和键不受影响。
36、完成下列反应所用的氧化剂是()。 【中科院-中国科学技术大学2021研究】
【答案】D查看答案
【分析】CrO3/吡啶能将伯醇氧化为醛,将仲醇氧化为酮,分子中的碳碳双键和三键不受影响。
37 制备格氏试剂时,一般采用溴代烃的加成法()。 【上海大学2021年、2011年研究】
A.一次全部添加以促进反应
B.缓慢加入并保持反应溶液微沸。
C.短时间内快速滴加,使反应液回流。
D.分批添加并保持室温反应
【答案】B查看答案
【分析】制备格氏试剂时,卤代烃通常缓慢滴加,因为如果溴代烃加入太快,可能会发生副反应:
。
381mol甲基碘化镁和
反应的主要产物是()。 [武汉大学2002年研究]
【解答】A查看解答
【分析】格氏试剂遇到醇、酸等含有活性质子的物质就会失去活性。
39下列哪项是2010年诺贝尔化学奖的内容? ()【中国科学院2012年研究】
A.准晶
B.青蒿素
C.取代苯金属配合物催化交叉偶联反应
D.石墨烯
【解答】C查看解答
【分析】赫克等三项科学奖因其在有机合成领域钯催化交叉偶联反应的杰出研究而荣获。
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